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Pontos-chave do teste do material das pilhas de lítio alternativas

Pontos-chave do ensaio do material da bateria ternária de lítio

O desempenho do material determina a utilização do material, bem como o desempenho e a qualidade do produto. Para o desenvolvimento de tecnologia de baterias de lítioA investigação de materiais não pode ser separada do ensaio de materiais. Que itens e pontos de teste são necessários para materiais de bateria de lítio ternária? Vamos dar uma olhadela em conjunto.

A bateria de iões de lítio desenvolveu-se rapidamente nos últimos anos. Com a sua elevada densidade energética, bom desempenho do multiplicador e desempenho do ciclo, tornou-se a principal fonte de energia dos veículos eléctricos, ocupando um lugar muito importante nas novas energias, e também apresentou uma nova via de desenvolvimento para os problemas energéticos e ambientais globais.

Índice
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Óxido de níquel-cobalto-manganês pilha de lítio ternária (LiNixCoyMnzO2) é um dos materiais de cátodo materiais catódicos com a maior densidade energética em desenvolvimento, com vantagens significativas em termos de desempenho, e é uma das direcções de desenvolvimento mais importantes dos materiais do cátodo das baterias de veículos no futuro.

Qual é o material da pilha de lítio ternária?

A bateria de lítio ternária refere-se normalmente ao óxido de lítio-níquel-cobalto-manganês (LiNixCoyMnzO2) ou ao aluminato de lítio-níquel-cobalto como material do cátodo, material do cátodo ternário de níquel-cobalto-manganês combinado com as características do LiNiO2, LiCoO2, LiMn2O4.

Em comparação com o óxido de lítio-cobalto, o óxido de lítio-manganês, o fosfato de ferro-lítio e o óxido de lítio-níquel-manganês e outros materiais têm as vantagens de uma elevada densidade energética, boa estabilidade do ciclo, baixo custo, etc., tendo atualmente surgido na aplicação de novas baterias de veículos de energia, é considerado um dos materiais catódicos mais promissores no futuro.

Projeto de ensaio de materiais para baterias ternárias de lítio

O desempenho do material determina a utilização do material, bem como o desempenho e a qualidade do produto. A investigação de materiais não pode ser separada do ensaio de materiais. Que itens de teste e instrumentos de teste são necessários para o lítio ternário materiais para pilhas?

Representação formal

  1. Microscopia eletrónica de varrimento (SEM)
  2. Microscopia eletrónica de transmissão (TEM)

Análise estrutural

  1. Análise de difração de raios X (XRD)
  2. Análise por espetroscopia de infravermelhos (FT-IR)

Análise da complexidade

  1. Espectro de energia de fotoelectrões de raios X (XPS)
  2. Espectro de dispersão de energia de raios X (EDS)
  3. Espectros de emissão com plasma indutivamente acoplado (ICP)

Propriedade física

  1. Análise térmica diferencial de peso (TG-DSC)
  2. Distribuição de granularidade
  3. Área de superfície específica e dimensão dos poros (BET)
  4. A condutividade

Propriedades electroquímicas

  1. Desempenho de carga e descarga de corrente constante
  2. Ensaio cíclico (CV)
  3. Ensaio de impedância AC (EIS)

Método de ensaio específico dos materiais

Representação formal

(1) Microscopia eletrónica de varrimento (SEM)

O microscópio eletrónico de varrimento (MEV) é um microscópio eletrónico imitável comummente utilizado para estudar a microorganização, a morfologia e a composição dos materiais. O seu funcionamento baseia-se na interação entre os electrões e a matéria em estudo.

A superfície da amostra de material de bombardeamento de feixe de electrões de alta energia, a superfície da amostra produzirá electrões de retrodifusão, electrões secundários, fluorescência eletrónica, visível, raios-X e raios-X contínuos, electrões de transmissão e na área de luz visível, ultravioleta, infravermelha de radiação electromagnética, etc., através destes sinais, pode obter a organização microscópica, morfologia, composição química, estrutura cristalina e campo elétrico interno ou informação de campo magnético.

O microscópio eletrónico de varrimento envia estes sinais detectados para o tubo de visualização, que apresenta as imagens SEM no ecrã. O MEV combinado com um espetrómetro de raios X (EDS) também pode analisar a composição química da amostra.

Diagrama SEM do material da pilha de lítio alternada
Diagrama SEM do material ternário da bateria de lítio

(2) Microscopia eletrónica de transmissão (TEM)

O microscópio eletrónico de transmissão (TEM) é uma espécie de feixe de electrões como fonte de luz, que projecta o feixe de electrões acelerado e agregado sobre uma amostra muito fina (geralmente feita com microfibras ultrafinas). Os electrões incidentes colidem com os átomos do material da amostra e mudam de direção, resultando numa dispersão angular tridimensional.

O tamanho do ângulo de dispersão está correlacionado com a densidade e a espessura da amostra, pelo que podem ser formadas imagens com diferentes luzes e sombras. As imagens serão apresentadas nos dispositivos de imagem (tais como ecrã fluorescente, filme e componentes de acoplamento fotossensíveis) após amplificação e focagem. Nomeadamente, as imagens TEM. O TEM é utilizado para analisar o tamanho e a distribuição geral das partículas na amostra.

Diagrama ao microscópio eletrónico de transmissão do material da pilha de lítio alternada
Diagrama de microscópio eletrónico de transmissão do material ternário da bateria de lítio

Análise estrutural

(1) Análise de difração de raios X

A difração de raios X (DRX) é normalmente utilizada para analisar qualitativa ou quantitativamente a estrutura cristalina, os parâmetros das células cristalinas, o conteúdo de fases e a tensão interna dos materiais. A ideia é bombardear o metal paládio com um feixe de electrões de alta energia para produzir raios X ou porque tem raios X característicos em comprimentos de onda específicos correspondentes aos elementos no paládio.

Posteriormente, os raios X característicos são utilizados para iluminar amostras de uma determinada espessura a partir de diferentes ângulos, sendo gerados raios de diferentes comprimentos de onda através do processo de difração, que são recolhidos e apresentados no coletor. Finalmente, os dados analisados permitem obter algumas características das amostras. É um método comum utilizado para determinar a estrutura cristalina.

Mapa de análise de difração de raios X de materiais de baterias de lítio alternativas
Mapa de análise de difração de raios X de materiais ternários de baterias de lítio

(2) Análise por espetroscopia de infravermelhos

A espetroscopia de infravermelhos (FT-IR) pode refletir o processo físico e as características da estrutura molecular. O espetro de absorção de infravermelhos é que o pico de absorção é refletido principalmente pela forma de vibração de cada molécula e de cada grupo.

Do ponto de vista da espetroscopia ótica, a correspondência de um para um entre o espetro infravermelho e a estrutura pode analisar e resumir as regras de absorção características de vários grupos, acumulando um grande número de dados de espetro infravermelho de compostos, de modo a inferir a estrutura de objectos desconhecidos com a ajuda do espetro infravermelho.

A espetroscopia de infravermelhos (FT-IR) tem uma gama muito ampla, com uma análise qualitativa dos grupos funcionais na superfície do material, e muitos materiais são caracterizados por espetroscopia de infravermelhos.

Diagrama de espetro vermelho dos materiais de baterias de lítio alternadas
Diagrama do espetro infravermelho de materiais ternários para baterias de lítio

Análise da composição

(1) Espectro de energia de fotoelectrões de raios X

O princípio de funcionamento da espetroscopia de fotoelectrões de raios X (XPS) é o seguinte: sob a irradiação da amostra a testar e dos raios X, os electrões internos ou os electrões de valência dos átomos ou moléculas da amostra são excitados e emitidos, sendo os electrões excitados designados por fotoelectrões.

Depois de medir a energia do fotoeletrão, obtém-se o espetro de energia do fotoeletrão e obtém-se a informação atómica da superfície da amostra. O método de deteção pode não só fornecer informações sobre a estrutura da superfície das moléculas químicas e os estados de valência dos átomos, mas também fornecer informações sobre a composição, conteúdo, estados de valência química e ligações químicas de elementos na superfície dos materiais.

Espectro de energia de fotoelectrões de raios X de um material de bateria de lítio alternado
Espectro de energia de fotoelectrões de raios X de material ternário de baterias de lítio

(2) Espectro de dispersão de energia de raios X (EDS)

O espetrómetro de dispersão de energia de raios X (EDS) é utilizado para analisar o tipo e o conteúdo dos elementos microcomponentes do material, com recurso à microscopia eletrónica de varrimento e à microscopia eletrónica de transmissão.

Na câmara de vácuo, a superfície da amostra é bombardeada com feixes de electrões para estimular o material a emitir raios X característicos. De acordo com o comprimento de onda dos raios X característicos, os elementos materiais acima de Be na tabela periódica são analisados qualitativa e semi-quantitativamente.

O mapa-EDS dos materiais de baterias de lítio alternativas
O mapa EDS dos materiais da bateria de lítio ternária

(3) Espectro de emissão de plasma com acoplamento indutivo (ICP)

O espetro de emissão de plasma indutivamente acoplado é um método para determinar a composição e o teor de elementos numa amostra com base no comprimento de onda e na intensidade do espetro caraterístico emitido pelos átomos gasosos ou iões na matéria a testar.

Quando o eletrão de valência no átomo é bombardeado pela energia externa, o estado excitado, e depois regressa ao estado de menor energia ou ao estado fundamental, a energia de excitação é libertada sob a forma de radiação para produzir a linha espetral.

O comprimento de onda de cada linha espetral emitida depende da diferença entre os dois níveis de energia antes e depois da transição. Os átomos de elementos específicos podem produzir uma série de linhas espectrais características de diferentes comprimentos de onda, que estão dispostas numa determinada ordem e mantêm uma determinada relação de intensidade. As amostras foram analisadas qualitativamente de acordo com o comprimento de onda espetral e quantitativamente pela intensidade da luz emitida.

Relação entre a intensidade da linha espetral e a concentração:

I é a intensidade da linha caraterística de emissão; C é a concentração do elemento medido; a é uma constante, relacionada com a composição da amostra, a morfologia e as condições de determinação; b é o coeficiente de auto-absorção, na maioria dos casos na fonte de luz ICP b 1.

Propriedades físicas

(1) Análise térmica síncrona

A análise térmica diferencial de peso térmico (TG-DSC) é também designada por análise térmica síncrona, é a análise térmica de peso e a calorimetria diferencial de varrimento.

No mesmo teste, utilizando a mesma amostra, é possível sincronizar a informação relativa à alteração de massa e à absorção de calor, podendo ser utilizada para estudar a relação de peso do material, a temperatura de perda de peso, o resíduo de decomposição, a transição vítrea, a transição de fase, a temperatura de reação e a entalpia térmica, determinar a pureza da substância, estudar a compatibilidade de cada componente da mistura, etc.

Traçado-TG-DSC do material da pilha de lítio alternada
O gráfico TG-DSC do material ternário da bateria de lítio

(2) Análise de partículas

A análise de partículas é um método analítico utilizado para medir o tamanho das partículas. O analisador de tamanho de partículas a laser é normalmente utilizado para testes e análises. O seu princípio de funcionamento consiste em medir o espetro de dispersão do grupo de partículas do laser, analisando o tamanho e a distribuição do tamanho das partículas.

No caso da irradiação do feixe laser, o diâmetro das partículas medidas é inversamente proporcional ao ângulo da luz dispersa, e a intensidade da luz dispersa diminui regularmente com o aumento do ângulo da luz dispersa. Depois de o laser emitido pelo laser ser amplificado, filtrado e convergido para a área de amostra do grupo de partículas, o grupo de partículas de diferentes tamanhos produzirá o espetro de dispersão sob a irradiação laser do laser.

A distribuição espacial e a intensidade do espetro de dispersão estão relacionadas com a distribuição e o tamanho do grupo de partículas medido. Depois de o espetro de dispersão ser recebido pelo conjunto de fotodetectores, é convertido num sinal elétrico e enviado para o computador após amplificação e conversão A/D para processamento de dados, ou seja, são obtidos os parâmetros de informação como a distribuição e a dimensão das partículas a medir.

Gráfico da distribuição do tamanho das partículas
Gráfico da distribuição do tamanho das partículas

(3) Superfície específica e dimensão dos poros (BET)

O ensaio de superfície específica BET é utilizado principalmente para testar a área de superfície específica do material. O princípio é que, a uma determinada temperatura de ensaio, a quantidade de gás adsorvida pela amostra sólida é proporcional à massa da amostra sólida, e tem uma relação estreita com a pressão do gás e os tipos de sólido e gás.

No caso de um determinado tipo de gás, pressão e temperatura do gás, a quantidade de gás de adsorção na amostra sólida depende da distribuição dos poros internos e externos do material da amostra, pelo que se determina a isotérmica de adsorção da amostra a uma determinada temperatura:

n=f (P)T

Na fórmula: n--A quantidade de gás absorvida pela amostra;

P--pressão do gás;

Teste T de temperatura.

De acordo com a fórmula, a área de superfície específica do material pode ser obtida, de modo a compreender melhor a informação sobre a distribuição dos poros internos e externos do material.

Curva de absorção de N2 e distribuição de abertura de material de bateria de lítio alternado
Curva de absorção de N2 e distribuição de abertura de material ternário de bateria de lítio

(4) Condutividade

A condutividade do material da bateria de fosfato de ferro e lítio é geralmente determinada pelo método de quatro sondas. O método específico é o seguinte: o material a ser medido é feito em folhas cilíndricas (φ 10 mm, h 2mm) sob uma certa pressão, e depois sinterizado a 800 graus sob proteção de atmosfera inerte durante 8 h.

É necessário garantir que nenhum pó é colado quando a sonda entra em contacto e que não se parte durante o movimento. A condutividade eléctrica é calculada pela seguinte fórmula:

σ=4L/πRd^2

Na fórmula: L--A espessura da amostra;

d--É o diâmetro da amostra;

R--É a resistência eléctrica da amostra.

As propriedades electroquímicas

(1) Desempenho de carga e descarga de corrente constante

Constante corrente de carga O ensaio de carga e descarga é o método mais importante e direto para detetar o desempenho eletroquímico dos materiais. O ensaio de carga e descarga de corrente constante é normalmente utilizado para analisar a capacidade específica de carga-descarga e o desempenho cíclico dos materiais dos eléctrodos a diferentes taxas. A capacidade específica do material do elétrodo é calculada da seguinte forma

Capacidade teórica de peso específico: C0= 26,8*1000 / M(mAh/g)

Capacidade real específica do peso: C =I *T/W(m Ah/g)

Na fórmula: M - peso molecular do material do elétrodo;

I--Corrente constante de carga e descarga (mA);

T--Tempo de carga e descarga (h);

W--A massa do material ativo no material do elétrodo (a camada de carbono também é considerada ativa na presença de um revestimento de carbono).

Diagrama do desempenho de carregamento e descarregamento a corrente constante de materiais de baterias de lítio alternativas
Diagrama do desempenho de carga e descarga de corrente constante de materiais ternários de baterias de lítio
Diagrama de desempenho da relação passo a passo e do ciclo do material da pilha de lítio alternada
Rácio de passo e diagrama de desempenho de ciclo de material de bateria de lítio ternária

(2) Ensaio de voltametria cíclica

A voltametria cíclica utiliza uma taxa de potencial constante para varrer a partir do potencial de início, alterar a direção do potencial de varrimento, varrer de volta ao potencial de início à mesma taxa, registar a alteração da corrente do elétrodo, obter a curva i-E, pode ser utilizada para avaliar a termodinâmica da transferência de massa e a dinâmica da reação eletroquímica do elétrodo, como o mecanismo de reação do elétrodo, a reversibilidade da reação do elétrodo, a reatividade eletroquímica, etc.

A curva cíclica-voltamétrica dos materiais de baterias de lítio alternadas
A curva voltamétrica cíclica de materiais ternários para baterias de lítio

(3) Ensaio de impedância de nível AC

Espectroscopia de impedância eletroquímica, o princípio básico é analisar uma amplitude pequena e específica do sistema detectado, e analisar a dinâmica do processo do elétrodo através da relação entre o sinal de resposta correspondente e o sinal de perturbação.

Uma vez que o sinal alternado com valores pequenos basicamente não interfere com o estado do sistema detectado, o método da impedância AC é utilizado por muitos investigadores para detetar com precisão a ligação entre os parâmetros dinâmicos do processo do elétrodo e o estado do elétrodo.

Em comparação com outros testes voltamétricos cíclicos, o método de teste de impedância AC adopta exclusivamente o método de análise do espetro de impedância do elétrodo e do circuito equivalente, sendo mais fácil obter vários parâmetros entre a interface do elétrodo e a dinâmica do processo do elétrodo, tais como a resistência de transmissão da interface de carga e o coeficiente de difusão dos iões de lítio.

O espetro de impedância-AC dos materiais de baterias de lítio alternativas
O espetro de impedância AC de materiais ternários de baterias de lítio
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