Elektrolit padat baterai baru yang mendobrak batas kinerja biaya
Untuk mewujudkan komersialisasi semua keadaan padat industri baterai lithiumelektrolit solid-state tidak hanya perlu menunjukkan kinerja yang sangat baik, tetapi juga harus memiliki daya saing biaya yang cukup kuat.
Dalam hal ini, artikel ini akan memperkenalkan elektrolit padat yang dapat memenuhi persyaratan di atas pada saat yang sama, yang memainkan peran penting dalam mempromosikan komersialisasi baterai solid-state.
Daftar Isi
Karakteristik elektrolit padat saat ini
Dari sudut pandang performa, dalam kondisi ideal, solid elektrolit baterai lithium ion harus memiliki keunggulan dalam konduktivitas ionik, stabilitas oksidasi, stabilitas reduksi, dan stabilitas kelembapan pada saat yang bersamaan. Elektrolit padat anorganik yang dilaporkan secara kasar dapat dibagi menjadi tiga kategori: oksida, sulfida, dan halida.
Sebagai bahan yang rapuh, oksida tidak dapat memenuhi persyaratan deformabilitas. Sebaliknya, sulfida dan halida, keduanya dapat berubah bentuk di bawah tekanan tertentu dan juga relatif mudah untuk mencapai konduktivitas ionik yang tinggi. Namun demikian, Li2S, bahan baku yang digunakan untuk mensintesis sulfida, harganya cukup mahal, mencapai $654,18/kg.
Mengingat rasio massa Li2S dalam bahan baku elektrolit padat sulfida umumnya lebih dari 30%, maka biaya bahan baku tidak akan kurang dari $196,25/kg. Halida hanya dapat mencapai konduktivitas ionik yang tinggi (> 1 mS cm-1) dengan menggunakan tanah jarang atau klorida berbasis indium dan bahan baku mahal lainnya untuk sintesis, sehingga biaya bahan baku juga cukup tinggi, sebagian besar di atas $190 / kg.
Oleh karena itu, ketiga jenis bahan ini tidak dapat memenuhi persyaratan konduktivitas ionik, deformabilitas, dan biaya pada saat yang bersamaan. Satu-satunya pengecualian adalah elektrolit padat lithium zirkonium klorida yang dilaporkan oleh kelompok penelitian Profesor Ma Cheng di Universitas Sains dan Teknologi China pada tahun 2021.
Karena tidak mengandung unsur tanah jarang atau indium, biaya bahan bakunya kurang dari $50 / kg. Namun, konduktivitas ionik materialnya rendah, hanya sekitar 0,5 mS cm-1, yang tidak dapat memenuhi persyaratan efisiensi transpor ion.
Secara umum, elektrolit padat oksida, sulfida, dan halida saat ini tidak dapat memenuhi persyaratan aplikasi dalam konduktivitas ionik, deformabilitas, dan daya saing biaya pada saat yang bersamaan.
Namun demikian, banyak dari sifat-sifat ini yang dapat dibuat dengan cara lain, misalnya, meskipun stabilitas oksidasi atau reduksi elektrolit padat tidak bagus, selama bahan aktif elektroda dibuat pada bahan pelapis yang sesuai, maka baterai masih dapat memainkan performa yang baik.
Jika sifat-sifat tersebut dikecualikan, elektrolit padat masih membutuhkan konduktivitas ionik yang baik (lebih tinggi dari 1 mS cm-1 pada suhu kamar) dan deformabilitas (lebih tinggi dari kepadatan relatif 90% pada 250-350 MPa). Namun, elektrolit solid-state saat ini tidak dapat memberikan kedua keunggulan kinerja sekaligus cukup kompetitif dari segi biaya (di bawah $50/kg).
Elektrolit padat baterai yang baru
Kelompok penelitian Profesor Ma Cheng di Universitas Sains dan Teknologi Tiongkok telah merancang elektrolit padat oksiklorida baru Li1.75ZrCl4.75O0.5, yang dapat memenuhi persyaratan baterai solid state dalam tiga aspek di atas.
Konduktivitas ionik suhu ruangan Li1.75ZrCl4.75O0.5 mencapai 2,42 mS cm-1, yang memenuhi persyaratan aplikasi di atas 1 mS cm-1, dan tidak kalah dengan sulfida dan halida berbasis tanah jarang / indium.
Selain itu, lithium zirkonium oksiklorida juga memiliki deformabilitas yang baik, dan kepadatan relatif setelah pengepresan dingin pada 300 MPa mencapai 94,2%, yang melebihi elektrolit padat yang dikenal memiliki deformabilitas yang baik seperti Li3InCl6 dan Li10GeP2S12 (kepadatannya lebih rendah dari 90% pada tekanan yang sama).
Karena karakteristik di atas, baterai solid-state yang terdiri dari Li1.75ZrCl4.75O0.5 menunjukkan kinerja yang sangat baik. Baterai solid-state berbasis kristal tunggal LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2 masih dapat mencapai kapasitas pengosongan 70,2mAh g-1 setelah 2082 siklus di bawah kepadatan arus tinggi 1000 mA g-1. Hampir sama dengan kinerja elektrolit padat Li2In1/3Sc1/3Cl4 yang baru-baru ini dilaporkan di Nature Energy (540 mA g-1, 3000 siklus, sekitar 70 mAh g-1 kapasitas pengosongan akhir).
Namun, biaya Li1.75ZrCl4.75O0.5 jauh lebih rendah daripada Li2In1/3Sc1/3Cl4 ($11.60/kg vs $4418.10/kg, yang kurang dari 0.3% yang terakhir) dan jauh di bawah ambang batas $50/kg yang disebutkan di atas. Bahan elektrolit padat ini, yang memiliki daya saing yang kuat dalam hal biaya dan kinerja, membuka jalan bagi komersialisasi baterai solid-state.
Proses penelitian elektrolit padat yang baru
Para peneliti pertama kali mencoba mensintesis serangkaian elektrolit padat Li2+xZrCl6-xOx dengan metode ball milling berenergi tinggi. Rumus kimianya juga dapat dinyatakan sebagai (1-a) Li2ZrCl6-aLi4ZrCl4O2 (a = x/2). Difraksi sinar-X menunjukkan bahwa komponen dengan x≤0,25 menunjukkan struktur P-3m1. Dengan peningkatan lebih lanjut dari x, fasa dengan struktur C2/m muncul dalam material dan hidup berdampingan dengan fasa P-3m1.
Evolusi fase tergantung komposisi dalam Li2 + xZrCl6-xOx
Ketika x≥1.0, material hanya menunjukkan fase C2/m. Di wilayah koeksistensi dua fase antara 0,25 <x <1,0, struktur kristal material sangat rentan terhadap kerusakan ball milling berenergi tinggi, dan kristalinitasnya kurang dari 20%. Karena elektrolit padat klorida berbasis Zr biasanya bergantung pada fase amorf untuk transpor ion yang efisien, ini dapat berarti bahwa bahan dengan koeksistensi 0,25 <x <1,0 dari fase kristal ganda ini memiliki konduktivitas ion yang lebih tinggi.
Uji spektroskopi impedansi elektrokimia (EIS) menunjukkan bahwa komponen dengan koeksistensi fasa kristal ganda memang memiliki konduktivitas ionik yang lebih tinggi. Sesuai dengan hasil yang diharapkan, konduktivitas ionik suhu kamar dari komponen dua fase dengan kristalinitas yang lebih rendah umumnya lebih tinggi daripada komponen fase tunggal.
Pada titik komponen x = 0,5 (rumus kimia: Li2.5ZrCl5.5O0.5), konduktivitas ionik pada suhu kamar mencapai 1,17 mS cm-1, yang tidak buruk bahkan jika dibandingkan dengan elektrolit padat halida berbasis tanah jarang atau berbasis indium.
Perilaku transpor Li-ion dari Li2 + xZrCl6-xOx
Meskipun konduktivitas ionik bahan di atas telah melebihi 1 mS cm-1, namun masih dapat ditingkatkan lebih lanjut. Menurut tren konduktivitas ionik dengan komposisi, para peneliti menemukan bahwa ketika komposisi daerah dua fase dalam diagram fase mendekati batas fase dengan daerah fase tunggal, konduktivitas ionik akan ditingkatkan.
Untuk mengontrol komposisi secara akurat dan membuatnya mendekati batas fasa, para peneliti memperkenalkan komponen ketiga LiZrCl5 berdasarkan komponen di atas Li2.5ZrCl5.5O0.5 (yaitu, 75%Li2ZrCl6-25%Li4ZrCl4O2) dengan konduktivitas ionik tertinggi.
Hal ini menghasilkan serangkaian komponen (75%-y) Li2ZrCl6-25%Li4ZrCl4O2-yLiZrCl5 atau Li2.5-yZrCl5.5-yO0.5. Menurut hasil difraksi sinar-X, dengan meningkatnya y, intensitas puncak difraksi fase P-3m1 dalam Li2.5-yZrCl5.5-yO0.5 （y≤0.75） secara bertahap meningkat, sedangkan intensitas puncak difraksi fase Li2.5-yZrCl5.5-yO0.5 secara bertahap meningkat, sedangkan fasa C2/m secara bertahap menurun.
Ketika y = 0,75, meskipun fasa P-3m1 dan fasa C2/m masih hidup berdampingan, puncak karakteristik fasa yang terakhir menjadi sangat lemah, yang menunjukkan bahwa komponen tersebut cukup dekat dengan batas fasa antara daerah dua fasa dan daerah fasa tunggal dalam diagram fasa.
Seperti yang diharapkan, konduktivitas ionik suhu kamar Li2.5-yZrCl5.5-yO0.5 meningkat secara signifikan dengan peningkatan y (yaitu, komposisi terus mendekati batas fase antara wilayah fase tunggal dan wilayah dua fase dalam diagram fase).
Untuk komposisi wilayah dua fase y = 0,75 (rumus kimia: Li1.75ZrCl4.75O0.5), konduktivitas ionik material pada 25°C mencapai 2,42 mS cm-1, melampaui elektrolit padat seperti Li3InCl6 dan Li2In1/3Sc1/3Cl4, yang didasarkan pada bahan mentah yang mahal.
Struktur dan konduktivitas ionik Li2.5-yZrCl5.5-yO0.5
Selain konduktivitas ionik, deformabilitas Li1.75ZrCl4.75O0.5 juga cukup baik. Properti ini dapat dievaluasi dengan kepadatan relatif yang dapat dicapai oleh material di bawah tekanan tertentu. Semakin baik deformabilitasnya, semakin tinggi kerapatan relatif yang dapat dicapai material pada tekanan tertentu.
Uji eksperimental menunjukkan bahwa kerapatan relatif elektrolit padat anorganik seperti Li6PS5Cl, Li10GeP2S12, Li3InCl6, dan Li2ZrCl6, yang dikenal dengan kemampuan deformabilitas yang baik, lebih rendah dari 90% pada 300 MPa. Sebaliknya, Li1.75ZrCl4.75O0.5 memiliki kerapatan relatif 94.2% pada 300 MPa, sehingga deformabilitasnya melebihi semua elektrolit padat yang disebutkan di atas.
Kompresibilitas LZCO
Konduktivitas ionik yang sangat baik dan deformabilitas yang baik memungkinkan semua baterai solid-state yang terdiri dari elektrolit solid-state Li1.75ZrCl4.75O0.5 menunjukkan kinerja yang sangat baik.
Baterai solid-state yang menggunakan LiCoO2 (LCO) tanpa lapisan sebagai elektroda positif, paduan Li-In sebagai anoda baterai lithium ionLi1.75ZrCl4.75O0.5 sebagai elektrolit padat, dan Li6PS5Cl sebagai lapisan penyangga antara Li1.75ZrCl4.75O0.5 dan elektroda negatif, efisiensi coulomb siklus pertama mencapai 98.28% pada 25°C, 14 mA g-1. Ini lebih baik daripada jenis baterai solid-state yang sama yang dilaporkan dalam literatur.
Selain itu, setelah 150 siklus baterai solid state berbasis LCO pada kepadatan arus tinggi 25 ° C dan 700 mA g-1, kapasitas pada dasarnya tidak dilemahkan, dan kapasitas pengosongan 102 mAh g-1 masih dapat dicapai. Baterai serupa yang terdiri dari Li2ZrCl6 memiliki kapasitas pengosongan yang sama (114 mAh g-1) setelah 100 siklus dengan kerapatan arus hanya 1/10 dari nilai di atas (70 mA g-1).
Performa elektrokimia dari sel Li-In, LPSCH-LZCO, LCO
Saat menggunakan kristal tunggal LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2 （scNMC811） sebagai bahan katodabaterai solid-state masih menunjukkan kinerja siklus yang sangat baik. Efisiensi coulomb siklus pertama baterai pada 25°C dan 20 mA g-1 adalah 87,31%.
Bahkan setelah 2082 siklus pada kepadatan arus tinggi 1000 mA g-1, kapasitas pengosongan masih dapat mencapai 70,2 mAh g-1. Performa baterai yang serupa (540 mA g-1, 3000 siklus, sekitar 70 mAh g-1 kapasitas pengosongan akhir) dengan elektrolit padat Li2In1/3Sc1/3Cl4 baru-baru ini dilaporkan di Nature Energy.
Namun, karena sintesis Li1.75ZrCl4.75O0.5 tidak memerlukan penggunaan senyawa mahal seperti klorida tanah jarang dan litium sulfida, biaya bahan bakunya hanya $11.60/kg, kurang dari 0.3% dari biaya bahan baku Li2In1 / 3Sc1 / 3Cl4 ($4418.10/kg). Ini juga jauh di bawah ambang batas $50/kg yang disebutkan di atas. Oleh karena itu, Li1.75ZrCl4.75O0.5 sangat kompetitif dalam hal biaya dan kinerja.
Performa elektrokimia dari sel Li-In, LPSCH-LZCO, scNMCSII
Ringkasan dan prospek
Kelompok penelitian Profesor Ma Cheng merancang dan mensintesis jenis baru elektrolit padat oksida klorida polikristalin Li1.75ZrCl4.75O0.5. Dalam hal kinerja, bahan ini memiliki konduktivitas ionik lebih dari Li3InCl6, Li2In1 / 3Sc1 / 3Cl4 dan elektrolit padat berkinerja tinggi lainnya, dan lebih baik daripada elektrolit padat yang mudah berubah bentuk seperti Li6PS5Cl dan Li10GeP2S12.
Kapasitas pengosongan baterai solid-state yang terdiri dari bahan ini setelah 2082 siklus pada kepadatan arus tinggi 1000 mA g-1 mendekati kapasitas baterai serupa yang berbasis Li2In1/3Sc1/3Cl4 setelah 3000 siklus pada 540 mA g-1.
Dari segi biaya, karena Li1.75ZrCl4.75O0.5 dapat disintesis dari senyawa murah seperti LiOH-H2O, LiCl, ZrCl4, biaya bahan bakunya hanya $11.60 / kg, yang tidak hanya lebih rendah daripada elektrolit padat lainnya dengan sifat serupa (sebagian besar sekitar $200 / kg atau lebih tinggi). Juga lebih rendah dari ambang batas $50/kg yang diperlukan untuk komersialisasi.
Selain itu, jika disintesis dari ZrOCl2-8H2O, LiCl, dan ZrCl4 yang lebih murah, biaya Li1.75ZrCl4.75O0.5 dapat dikurangi lebih lanjut berdasarkan $11.60/kg. Penemuan Li1.75ZrCl4.75O0.5 menerobos batas "kinerja biaya" yang dapat dicapai oleh elektrolit padat. Elektrolit solid-state berbiaya rendah dan berkinerja tinggi ini akan memberikan dorongan besar untuk komersialisasi baterai semua solid-state.
Elektrolit padat baterai baru yang mendobrak batas kinerja biaya
Karakteristik elektrolit padat saat ini
Dari sudut pandang performa, dalam kondisi ideal, solid elektrolit baterai lithium ion harus memiliki keunggulan dalam konduktivitas ionik, stabilitas oksidasi, stabilitas reduksi, dan stabilitas kelembapan pada saat yang bersamaan. Elektrolit padat anorganik yang dilaporkan secara kasar dapat dibagi menjadi tiga kategori: oksida, sulfida, dan halida.
Sebagai bahan yang rapuh, oksida tidak dapat memenuhi persyaratan deformabilitas. Sebaliknya, sulfida dan halida, keduanya dapat berubah bentuk di bawah tekanan tertentu dan juga relatif mudah untuk mencapai konduktivitas ionik yang tinggi. Namun demikian, Li2S, bahan baku yang digunakan untuk mensintesis sulfida, harganya cukup mahal, mencapai $654,18/kg.
Mengingat rasio massa Li2S dalam bahan baku elektrolit padat sulfida umumnya lebih dari 30%, maka biaya bahan baku tidak akan kurang dari $196,25/kg. Halida hanya dapat mencapai konduktivitas ionik yang tinggi (> 1 mS cm-1) dengan menggunakan tanah jarang atau klorida berbasis indium dan bahan baku mahal lainnya untuk sintesis, sehingga biaya bahan baku juga cukup tinggi, sebagian besar di atas $190 / kg.
Oleh karena itu, ketiga jenis bahan ini tidak dapat memenuhi persyaratan konduktivitas ionik, deformabilitas, dan biaya pada saat yang bersamaan. Satu-satunya pengecualian adalah elektrolit padat lithium zirkonium klorida yang dilaporkan oleh kelompok penelitian Profesor Ma Cheng di Universitas Sains dan Teknologi China pada tahun 2021.
Karena tidak mengandung unsur tanah jarang atau indium, biaya bahan bakunya kurang dari $50 / kg. Namun, konduktivitas ionik materialnya rendah, hanya sekitar 0,5 mS cm-1, yang tidak dapat memenuhi persyaratan efisiensi transpor ion.
Secara umum, elektrolit padat oksida, sulfida, dan halida saat ini tidak dapat memenuhi persyaratan aplikasi dalam konduktivitas ionik, deformabilitas, dan daya saing biaya pada saat yang bersamaan.
Namun demikian, banyak dari sifat-sifat ini yang dapat dibuat dengan cara lain, misalnya, meskipun stabilitas oksidasi atau reduksi elektrolit padat tidak bagus, selama bahan aktif elektroda dibuat pada bahan pelapis yang sesuai, maka baterai masih dapat memainkan performa yang baik.
Jika sifat-sifat tersebut dikecualikan, elektrolit padat masih membutuhkan konduktivitas ionik yang baik (lebih tinggi dari 1 mS cm-1 pada suhu kamar) dan deformabilitas (lebih tinggi dari kepadatan relatif 90% pada 250-350 MPa). Namun, elektrolit solid-state saat ini tidak dapat memberikan kedua keunggulan kinerja sekaligus cukup kompetitif dari segi biaya (di bawah $50/kg).
Elektrolit padat baterai yang baru
Kelompok penelitian Profesor Ma Cheng di Universitas Sains dan Teknologi Tiongkok telah merancang elektrolit padat oksiklorida baru Li1.75ZrCl4.75O0.5, yang dapat memenuhi persyaratan baterai solid state dalam tiga aspek di atas.
Konduktivitas ionik suhu ruangan Li1.75ZrCl4.75O0.5 mencapai 2,42 mS cm-1, yang memenuhi persyaratan aplikasi di atas 1 mS cm-1, dan tidak kalah dengan sulfida dan halida berbasis tanah jarang / indium.
Selain itu, lithium zirkonium oksiklorida juga memiliki deformabilitas yang baik, dan kepadatan relatif setelah pengepresan dingin pada 300 MPa mencapai 94,2%, yang melebihi elektrolit padat yang dikenal memiliki deformabilitas yang baik seperti Li3InCl6 dan Li10GeP2S12 (kepadatannya lebih rendah dari 90% pada tekanan yang sama).
Karena karakteristik di atas, baterai solid-state yang terdiri dari Li1.75ZrCl4.75O0.5 menunjukkan kinerja yang sangat baik. Baterai solid-state berbasis kristal tunggal LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2 masih dapat mencapai kapasitas pengosongan 70,2mAh g-1 setelah 2082 siklus di bawah kepadatan arus tinggi 1000 mA g-1. Hampir sama dengan kinerja elektrolit padat Li2In1/3Sc1/3Cl4 yang baru-baru ini dilaporkan di Nature Energy (540 mA g-1, 3000 siklus, sekitar 70 mAh g-1 kapasitas pengosongan akhir).
Namun, biaya Li1.75ZrCl4.75O0.5 jauh lebih rendah daripada Li2In1/3Sc1/3Cl4 ($11.60/kg vs $4418.10/kg, yang kurang dari 0.3% yang terakhir) dan jauh di bawah ambang batas $50/kg yang disebutkan di atas. Bahan elektrolit padat ini, yang memiliki daya saing yang kuat dalam hal biaya dan kinerja, membuka jalan bagi komersialisasi baterai solid-state.
Proses penelitian elektrolit padat yang baru
Para peneliti pertama kali mencoba mensintesis serangkaian elektrolit padat Li2+xZrCl6-xOx dengan metode ball milling berenergi tinggi. Rumus kimianya juga dapat dinyatakan sebagai (1-a) Li2ZrCl6-aLi4ZrCl4O2 (a = x/2). Difraksi sinar-X menunjukkan bahwa komponen dengan x≤0,25 menunjukkan struktur P-3m1. Dengan peningkatan lebih lanjut dari x, fasa dengan struktur C2/m muncul dalam material dan hidup berdampingan dengan fasa P-3m1.
Ketika x≥1.0, material hanya menunjukkan fase C2/m. Di wilayah koeksistensi dua fase antara 0,25 <x <1,0, struktur kristal material sangat rentan terhadap kerusakan ball milling berenergi tinggi, dan kristalinitasnya kurang dari 20%. Karena elektrolit padat klorida berbasis Zr biasanya bergantung pada fase amorf untuk transpor ion yang efisien, ini dapat berarti bahwa bahan dengan koeksistensi 0,25 <x <1,0 dari fase kristal ganda ini memiliki konduktivitas ion yang lebih tinggi.
Uji spektroskopi impedansi elektrokimia (EIS) menunjukkan bahwa komponen dengan koeksistensi fasa kristal ganda memang memiliki konduktivitas ionik yang lebih tinggi. Sesuai dengan hasil yang diharapkan, konduktivitas ionik suhu kamar dari komponen dua fase dengan kristalinitas yang lebih rendah umumnya lebih tinggi daripada komponen fase tunggal.
Pada titik komponen x = 0,5 (rumus kimia: Li2.5ZrCl5.5O0.5), konduktivitas ionik pada suhu kamar mencapai 1,17 mS cm-1, yang tidak buruk bahkan jika dibandingkan dengan elektrolit padat halida berbasis tanah jarang atau berbasis indium.
Meskipun konduktivitas ionik bahan di atas telah melebihi 1 mS cm-1, namun masih dapat ditingkatkan lebih lanjut. Menurut tren konduktivitas ionik dengan komposisi, para peneliti menemukan bahwa ketika komposisi daerah dua fase dalam diagram fase mendekati batas fase dengan daerah fase tunggal, konduktivitas ionik akan ditingkatkan.
Untuk mengontrol komposisi secara akurat dan membuatnya mendekati batas fasa, para peneliti memperkenalkan komponen ketiga LiZrCl5 berdasarkan komponen di atas Li2.5ZrCl5.5O0.5 (yaitu, 75%Li2ZrCl6-25%Li4ZrCl4O2) dengan konduktivitas ionik tertinggi.
Hal ini menghasilkan serangkaian komponen (75%-y) Li2ZrCl6-25%Li4ZrCl4O2-yLiZrCl5 atau Li2.5-yZrCl5.5-yO0.5. Menurut hasil difraksi sinar-X, dengan meningkatnya y, intensitas puncak difraksi fase P-3m1 dalam Li2.5-yZrCl5.5-yO0.5 （y≤0.75） secara bertahap meningkat, sedangkan intensitas puncak difraksi fase Li2.5-yZrCl5.5-yO0.5 secara bertahap meningkat, sedangkan fasa C2/m secara bertahap menurun.
Ketika y = 0,75, meskipun fasa P-3m1 dan fasa C2/m masih hidup berdampingan, puncak karakteristik fasa yang terakhir menjadi sangat lemah, yang menunjukkan bahwa komponen tersebut cukup dekat dengan batas fasa antara daerah dua fasa dan daerah fasa tunggal dalam diagram fasa.
Seperti yang diharapkan, konduktivitas ionik suhu kamar Li2.5-yZrCl5.5-yO0.5 meningkat secara signifikan dengan peningkatan y (yaitu, komposisi terus mendekati batas fase antara wilayah fase tunggal dan wilayah dua fase dalam diagram fase).
Untuk komposisi wilayah dua fase y = 0,75 (rumus kimia: Li1.75ZrCl4.75O0.5), konduktivitas ionik material pada 25°C mencapai 2,42 mS cm-1, melampaui elektrolit padat seperti Li3InCl6 dan Li2In1/3Sc1/3Cl4, yang didasarkan pada bahan mentah yang mahal.
Selain konduktivitas ionik, deformabilitas Li1.75ZrCl4.75O0.5 juga cukup baik. Properti ini dapat dievaluasi dengan kepadatan relatif yang dapat dicapai oleh material di bawah tekanan tertentu. Semakin baik deformabilitasnya, semakin tinggi kerapatan relatif yang dapat dicapai material pada tekanan tertentu.
Uji eksperimental menunjukkan bahwa kerapatan relatif elektrolit padat anorganik seperti Li6PS5Cl, Li10GeP2S12, Li3InCl6, dan Li2ZrCl6, yang dikenal dengan kemampuan deformabilitas yang baik, lebih rendah dari 90% pada 300 MPa. Sebaliknya, Li1.75ZrCl4.75O0.5 memiliki kerapatan relatif 94.2% pada 300 MPa, sehingga deformabilitasnya melebihi semua elektrolit padat yang disebutkan di atas.
Konduktivitas ionik yang sangat baik dan deformabilitas yang baik memungkinkan semua baterai solid-state yang terdiri dari elektrolit solid-state Li1.75ZrCl4.75O0.5 menunjukkan kinerja yang sangat baik.
Baterai solid-state yang menggunakan LiCoO2 (LCO) tanpa lapisan sebagai elektroda positif, paduan Li-In sebagai anoda baterai lithium ionLi1.75ZrCl4.75O0.5 sebagai elektrolit padat, dan Li6PS5Cl sebagai lapisan penyangga antara Li1.75ZrCl4.75O0.5 dan elektroda negatif, efisiensi coulomb siklus pertama mencapai 98.28% pada 25°C, 14 mA g-1. Ini lebih baik daripada jenis baterai solid-state yang sama yang dilaporkan dalam literatur.
Selain itu, setelah 150 siklus baterai solid state berbasis LCO pada kepadatan arus tinggi 25 ° C dan 700 mA g-1, kapasitas pada dasarnya tidak dilemahkan, dan kapasitas pengosongan 102 mAh g-1 masih dapat dicapai. Baterai serupa yang terdiri dari Li2ZrCl6 memiliki kapasitas pengosongan yang sama (114 mAh g-1) setelah 100 siklus dengan kerapatan arus hanya 1/10 dari nilai di atas (70 mA g-1).
Saat menggunakan kristal tunggal LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2 （scNMC811） sebagai bahan katodabaterai solid-state masih menunjukkan kinerja siklus yang sangat baik. Efisiensi coulomb siklus pertama baterai pada 25°C dan 20 mA g-1 adalah 87,31%.
Bahkan setelah 2082 siklus pada kepadatan arus tinggi 1000 mA g-1, kapasitas pengosongan masih dapat mencapai 70,2 mAh g-1. Performa baterai yang serupa (540 mA g-1, 3000 siklus, sekitar 70 mAh g-1 kapasitas pengosongan akhir) dengan elektrolit padat Li2In1/3Sc1/3Cl4 baru-baru ini dilaporkan di Nature Energy.
Namun, karena sintesis Li1.75ZrCl4.75O0.5 tidak memerlukan penggunaan senyawa mahal seperti klorida tanah jarang dan litium sulfida, biaya bahan bakunya hanya $11.60/kg, kurang dari 0.3% dari biaya bahan baku Li2In1 / 3Sc1 / 3Cl4 ($4418.10/kg). Ini juga jauh di bawah ambang batas $50/kg yang disebutkan di atas. Oleh karena itu, Li1.75ZrCl4.75O0.5 sangat kompetitif dalam hal biaya dan kinerja.
Ringkasan dan prospek
Kelompok penelitian Profesor Ma Cheng merancang dan mensintesis jenis baru elektrolit padat oksida klorida polikristalin Li1.75ZrCl4.75O0.5. Dalam hal kinerja, bahan ini memiliki konduktivitas ionik lebih dari Li3InCl6, Li2In1 / 3Sc1 / 3Cl4 dan elektrolit padat berkinerja tinggi lainnya, dan lebih baik daripada elektrolit padat yang mudah berubah bentuk seperti Li6PS5Cl dan Li10GeP2S12.
Kapasitas pengosongan baterai solid-state yang terdiri dari bahan ini setelah 2082 siklus pada kepadatan arus tinggi 1000 mA g-1 mendekati kapasitas baterai serupa yang berbasis Li2In1/3Sc1/3Cl4 setelah 3000 siklus pada 540 mA g-1.
Dari segi biaya, karena Li1.75ZrCl4.75O0.5 dapat disintesis dari senyawa murah seperti LiOH-H2O, LiCl, ZrCl4, biaya bahan bakunya hanya $11.60 / kg, yang tidak hanya lebih rendah daripada elektrolit padat lainnya dengan sifat serupa (sebagian besar sekitar $200 / kg atau lebih tinggi). Juga lebih rendah dari ambang batas $50/kg yang diperlukan untuk komersialisasi.
Selain itu, jika disintesis dari ZrOCl2-8H2O, LiCl, dan ZrCl4 yang lebih murah, biaya Li1.75ZrCl4.75O0.5 dapat dikurangi lebih lanjut berdasarkan $11.60/kg. Penemuan Li1.75ZrCl4.75O0.5 menerobos batas "kinerja biaya" yang dapat dicapai oleh elektrolit padat. Elektrolit solid-state berbiaya rendah dan berkinerja tinggi ini akan memberikan dorongan besar untuk komersialisasi baterai semua solid-state.